蘭州化物所惰性sp3碳-氫鍵不對稱轉(zhuǎn)化研究獲進展
軍工資源網(wǎng) 2024年02月04日過渡金屬催化的不對稱碳-氫鍵活化是手性科學(xué)中重要的前沿領(lǐng)域之一。但該領(lǐng)域，尤其是惰性sp3碳-氫鍵立體選擇性活化研究仍面臨挑戰(zhàn)。
中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室徐森苗團隊一直致力于過渡金屬催化的碳氫化合物的區(qū)域和立體選擇性硼化反應(yīng)。
前期，該團隊通過發(fā)展新策略，實現(xiàn)了烯烴的區(qū)域和立體選擇性硼氫化反應(yīng)；發(fā)展了一類以1,2-乙二胺為手性骨架、具有強σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體（CBL），能在溫和條件下加速過渡金屬銥對惰性碳-氫鍵的化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性氧化加成，實現(xiàn)了一系列不對稱碳-氫鍵硼化新反應(yīng)。這一新型催化體系為中心手性、平面手性和軸手性的快速構(gòu)建提供了原子和步驟經(jīng)濟的新方法。
近日，該團隊針對不對稱碳-氫鍵活化在構(gòu)建手性季碳中心的挑戰(zhàn)性難題，利用手性CBL的多位點協(xié)同調(diào)控策略，高對映選擇性地實現(xiàn)了偕二甲基類化合物的去對稱化碳-氫鍵硼化反應(yīng)。
相關(guān)成果以Catalytic Enantioselective Primary C–H Borylation for Acyclic All-carbon Quaternary Stereocenters為題，發(fā)表在《美國化學(xué)會志》上。
CBL/Ir催化偕二甲基的去對稱化C-H鍵硼化反應(yīng)